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1986年14卷2期

研究报告
离子选择性电极标准加入法研究——Ⅲ、二次标准加入误差规律探讨
谭新民
1986, 14(2): 81-85.
[摘要](14) [FullText PDF](0)
摘要:
二次标准加入法(以下称方法)是离子选择电极分析较为简便、实用的实验技术,但一般精度不甚理想。因此,近年对其误差规律的研究受到关注,并导出一些误差函数式和曲线[1-3]。然而均未能准确、定量地阐明方法的基本问题。文[2]只是认为方法存在一误差“放大效应”。
化学修饰电极及在分析化学中的应用研究——Ⅰ.聚丙烯酰胺肟电极及用于银的测定
力虎林 , 苏致兴 , 杨明 , 冯建忠
1986, 14(2): 85-89.
[摘要](17) [FullText PDF](2)
摘要:
本文报导聚丙烯酰胺肟电极的研制及在银的富集、分离和测定中的应用。用光谱纯碳棒作为基体电极,经预处理极化浸渍聚丙烯腈并羟胺化,制成聚丙烯酰胺肟电极。对电极膜进行了鉴定,红外光谱图证明,目的功能团已进入了电极表面,电子显微镜测定了膜的厚度,约为56μm左右,此电极在-0.5—+0.7V(对饱和甘汞电极)作电循环扫描时,电极本身不起电化学反应。该电极对银离子有强的络合能力,采用先络合,还原沉积并随后溶出的方法,可用于痕量银的测定,当pH=6时,所研究过的离子均不干扰银的测定,样品分析结果与标准数据一致。
平台石墨炉原子吸收法测定环境样品中锡
杜新元 , 金春植 , 金槿玉
1986, 14(2): 90-93.
[摘要](17) [FullText PDF](0)
摘要:
石墨炉原子吸收测定锡的方法具有灵敏度高取样量少的优点,目前已被广泛地应用,但锡易与石墨管表面反应及锡的硫化物和氧化物的易挥发性质,使测定方法存在着原子化效率低,基体干扰严重和测量再现性差等问题。许多作者研究将石墨管表面涂层改性处理[1-4],期望提高锡原子化效率及再现性,用基体改进剂硝酸铵[4],抗坏血酸[5,6]和磷酸二氢铵[7]消除或降低基体干扰。近几年发展的L'vov平台技术的应用,对某些元素在提高灵敏度和改善基体干扰方面已获得良好效果。
金沙江(渡口市江段)水中挥发性有机污染物分析
贺尊诗 , 许志义 , 王仁萍 , 陈棠颐 , 贾益群 , 李磊 , 王守平 , 吕晓虹 , 刘晓岚
1986, 14(2): 93-97.
[摘要](13) [FullText PDF](0)
摘要:
本文采用Chromosorb-106大孔树脂吸附,用CS2洗脱,用玻璃毛细管气相色谱分离,用色谱-质谱-计算机联机定性等方法,对金沙江(渡口市江段)水中痕量挥发性有机污染物进行了分析。共检测出97个有机化合物,并对其中50种化合物取得了181个定量数据,单个化合物的最大浓度为0.4ppb,平均浓度36ppt。经与国内外某些江湖河以及人们迄今所知的有机化合物的毒性比较,该江段水中挥发性有机物污染的程度是较轻的。
海水中ng/Ⅰ级汞的贮存及行为研究
陆贤崑 , K. W. Johnson , C. S. Wong
1986, 14(2): 98-101,89.
[摘要](13) [FullText PDF](0)
摘要:
关于天然水含汞样品的贮存问题,已经研究了十年以上。多数作者认为,贮存天然水样的主要问题来自汞在容器壁上的吸附,造成样品汞损失严重[1,4,5-8,10-14]。汞的挥发损失被认为是第二个重要误差来源。但对上述两种损失的比例,不同作者的结果相差较远[2,12,14,15]。另外,容器内汞的溶出沾污也被认为是贮存时的可能误差来源。保存天然水样品的方法可归为选择适当保护剂及适当容器。保护剂可分为:酸(硝酸、硫酸等),氧化剂(高锰酸钾、过硫酸钾、四氯代金酸等),以及络合配位体(氯离子、碘离子、氰离子等)。常用容器有Pyrex等硬质玻璃瓶、聚乙烯或聚四氟乙烯容器。不过不同作者对容器材料和保护剂类型所提出的结果有时相互矛盾。作者认为,容器预处理、样品介质、分析方法灵敏度,尤其是样品中汞浓度,都会对结果产生重大影响。目前,外海海水汞的浓度范围在0.5—8ng/L[2,3,16]。比七十年代中期测得范围低约一个数量级。该低含量汞的海水贮存性质,尚缺具体研究。本文取加拿大沙奈奇湾(Saanich Inlet)天然海水,用不同容器和保护剂,进行贮存实验研究。
碳棒涂膜式离子选择电极的研究——Ⅰ.亚辛基双(4’-苯并-15-冠-5)-PVC膜钾电极的研制
奚治文 , 黄枢 , 张道悌 , 李晖
1986, 14(2): 102-106.
[摘要](13) [FullText PDF](0)
摘要:
一般离子选择电极敏感膜内侧需要填充参比溶液和放置参比电极,因而有结构复杂、体积庞大和造价昂贵等缺点。金属丝涂膜式离子选择电极[1,2]对此有一定的改进,但需要一支贵金属电极作敏感膜的基体,从结构和造价看仍不够理想;敏感膜需要重复浸涂十余次方能完成,在制备手续上亦相当繁琐。本文用光谱纯石墨碳棒作电极敏感膜的基体,所用材料成本低廉;利用碳的吸附性敏感膜只须浸涂3至5次即可以达到要求,电极的制备手续因而也大大简化。
悬浮熔融含碳镍浴抽取法测定纯钛中氮含量
漆颋邦
1986, 14(2): 107-110.
[摘要](13) [FullText PDF](0)
摘要:
纯金属钛中的氮以氮化物或固溶态存在。由于氮化钛非常稳定,所以在分析时若出现偏低的结果,则往往归咎于氮化钛难以分解,而固溶态的氮是否完全释出则注意较少。本文介绍利用悬浮熔融法[1-5]研究在含有不同碳浓度的镍浴存在下纯钛中氮的释放状况,了解其中氮——化合氮和固溶氮——的释放过程,从而得出正确的分析方案。
火焰原子吸收分光光度法中非线性外推标准加入法的研究
刘瑶函 , 李寿城
1986, 14(2): 110-116.
[摘要](18) [FullText PDF](0)
摘要:
在原子吸收分析中,标准加入法是常被推荐的校准方法之一,它可以减小或消除物理干扰及某些化学干扰的影响。标准加入法一直都按线性外推计算样品浓度。然而在大多数情况下,原子吸收实际工作曲线都存在程度不同的弯曲,这使标准加入法的普遍应用受到限制。标准加入法能否进行非线性外推?它的准确性如何?迄今为止极少有人研究。在色谱分析中非线性工作曲线的标准加入法曾有报导[1],但在原子吸收分析中最近才有人研究[2,3]。我们近来利用计算机对非线性外推标准加入法进行了研究,得到了有实用价值的数学模型和外推方法。本文介绍初步结果。
研究简报
国产薄层色谱用硅胶的液相色谱性能及柱径对柱效的影响
刘国樵
1986, 14(2): 116-119.
[摘要](14) [FullText PDF](0)
摘要:
高效液相色谱已广泛应用于许多领域,但由于填料昂贵,大都作为分析的手段,而极少用于制备分离。我们将青岛海洋化工厂生产的薄层色谱用硅胶H作为制备型液相色谱柱填料进行了测试,发现其具有良好的性能,并用三种不同柱径的色谱柱观察了柱径对柱效的影响。
氧屏蔽空气-乙炔火焰原子吸收测定钒
林建基
1986, 14(2): 119-121.
[摘要](16) [FullText PDF](0)
摘要:
目前国内外几乎都采用氧化亚氮-乙炔火焰测定钒,有人[1,2]曾做了钒在氧屏蔽空气-乙炔火焰中行为的试验,但实际应用的报导不多。本文根据此火焰有较高的温度及较强的还原性,可以测定易生成耐热氧化物金属元素的特点。采用添加抑制剂和增感剂有效地防止共存元素的干扰,同时以提高钒的测定灵敏度。本法可应用于0.01~4.0%钒的测定。方法相对标准偏差小于1%。
高效液相色谱分离脂肪酸中的痕量有机目农药
孙维相
1986, 14(2): 122-124.
[摘要](16) [FullText PDF](0)
摘要:
在农药残留量分析过程中,为了对奶制品和生物样品的溶剂萃取液中的大量脂肪和其他干扰物质进行分离净化,最常用的方法是液-液分配继之以柱色谱分离[1]。在柱色谱中弗洛里土[2]或部份去活化的氧化铝[3]常用于净化残留的脂肪和色素。硅胶柱和相应的淋洗体系对于分离净化痕量的农药也是有效的方法[1]。填充硅胶的高效液相色谱柱,用于分离脂肪酸中的有机氯农药是比较简便和快速的方法[4]。在使用过程中,发现该方法不能使狄氏剂与脂肪酸分离开,而且随着分析样品次数的增多,色谱柱的阻力也愈来愈大。
用无同位素载体放射化学分离活化分析法测定184Os/190Os比值
柴之芳 , 海尔
1986, 14(2): 124-126.
[摘要](16) [FullText PDF](0)
摘要:
利用四氧化锇的高度挥发性,在氧化体系中蒸馏出锇,是一种经典的化学分离方法[1,2]。然而,在无载体条件下,实现超痕量锇的分离,还未见报导。元素锇的行为在宇宙化学的研究中具有重要意义,在实际工作中,常希望测定用普通质谱法无法测定的184Os/190Os之比值;而且,由于样品珍贵,同一份样品要供几种方法检验,因此,不希望在分析后改变样品原始的同位素组成,鉴于这种考虑,我们尝试用无同位素载体的放化分离活化分析法来研究这两种来自不同核合成过程的产物之丰度比。
光化学反应在分析化学中的应用——光动力学法测定微量铁
门瑞芝 , 刘士斌 , 国新华
1986, 14(2): 126-129.
[摘要](13) [FullText PDF](0)
摘要:
光化学法是分析化学中新发展起来的一种分析方法。这种方法是在分析过程的某一阶段应用光化学反应。光动力学法是光化学分析方法的一种。
用二苯碳酰二肼和溴化十六烷基三甲铵光度法测定钒
李绍卿 , 郭同章 , 胡文清
1986, 14(2): 129-131.
[摘要](13) [FullText PDF](0)
摘要:
近年来,利用长链胺与钒形成三元络合物使其分光光度法的灵敏度大大提高,但络合物的稳定性差。钒与铬天青S和氯化十四烷基二甲基芐基铵光度法稳定时间只有20分钟[1]。埃铬青R和溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)光度法测定微量钒的稳定时间为4小时[2]。我们研究了DPC和CTMAB光度法测定钒的反应条件、络合物的组成及辅助配位体的影响,该络合物稳定时间可达48小时以上。应用于石煤及一般岩石分析时,不经分离能满足0.0X%钒的测定要求。
岩石样品中锶、钡的发射光谱分析方法
韩万才 , 丁志敏
1986, 14(2): 132-134.
[摘要](15) [FullText PDF](0)
摘要:
发射光谱法测定岩石样品中的锶、钡,通常用二氧化硅大倍数稀释后分别测定[1]。本文用一种新的模拟实验手段研究了不同岩性样品对锶、钡的影响,及消除办法。拟定出以碳粉为缓冲剂,25%NaCl为载体,在钡线前加滤光片的办法,实现了Sr、Ba的联合测定。分析线:Sr——Ⅰ4607.3Å,Ba——Ⅱ 4554Å,分析范围:Sr——0.0015-0.5%。Ba——0.0005—1%。回收率在94—110%之间,相对标准偏差:Sr——8.5%,Ba——6.3%。
糖的痕量分析——化学衍生-高效液相色谱法
谢光华 , 郑苹 , 韩琳 , 贺玉珍
1986, 14(2): 134-137.
[摘要](17) [FullText PDF](0)
摘要:
应用高效液相色谱法分离糖类化合物已日见普遍[1-5],但痕量糖类的检测问题尚待解决。目前多数采用的示差折光检测器灵敏度低,且不够稳定,有的转而应用化学衍生法提高糖类的检测灵敏度[6-10],但手续繁复,反应条件苛刻。Mooper[11]等用丹酰肼(Dns-hydra-zine)与糖类反应生成丹酰糖类衍生物荧光检测的方法,检出限量可达2—5pmol。我们则选用和比较了几种容易得到的化学衍生试剂与糖反应,研究了它们的反应条件和产物的色谱性能,最后确定以3-羟基-2-萘甲酰肼为化学衍生试剂,最小检出量可达10pmol(葡萄糖)。
用银离子选择性电极测定含氮有机物质
仰蜀薰 , 弓凤莲
1986, 14(2): 137-139.
[摘要](17) [FullText PDF](0)
摘要:
四苯硼离子除与无机K+,NH4+,Tl+,Ag+等离子生成白色难溶化合物外,也能和一些含氮有机物如胺、生物碱和含氮碱性药物生成白色沉淀[1,2]
金属锑中微量元素硫的气相色谱测定
何禄卿 , 黄义霞 , 曹磊 , 高光金
1986, 14(2): 139-141.
[摘要](14) [FullText PDF](0)
摘要:
最近Пуач[1]报导了用叠氮化钠与碘的诱导反应测定了十六种金属与合金中的元素硫,但该方法操作手续繁杂,空白值高,测定灵敏度低,难于满足微量元素硫的测定要求。本文研究了用环己烷提取,气相色谱测定元素硫的条件,制定了测定金属锑中微量元素硫的高灵敏度、高选择性方法,获得了良好的结果。
酚藏花红在分析化学上的应用之三——萃取分光光度法测定微量铊的研究
刘长松 , 周惠文 , 关虹 , 钱利敏
1986, 14(2): 142-144.
[摘要](16) [FullText PDF](0)
摘要:
作者在研究应用醌亚胺类碱性染料——酚藏花红(Phenosafranine,C.I.№.50200)萃取分光光度法测定汞[1]和金[2]的基础上,发现溴铊酸或氯铊酸络阴离子与酚藏花红阳离子在硫酸介质中形成红色的离子缔合物,易为混合溶剂环已烷+丁酮(3+2)所萃取,在529nm处有最大吸收,可用来萃取比色测定微量铊。本文较详细地研究了萃取比色的主要条件,其它离子的干扰情况,并将此法应用于烟灰和岩石矿物中的微量铊的分析,获得较满意的结果。
异三尖杉酯碱及其类似物立体异构体的薄层制备
崔育新 , 李绍白 , 李裕林
1986, 14(2): 144-146.
[摘要](16) [FullText PDF](0)
摘要:
薄层色谱可有效地用于异三尖杉酯碱(IH-3)与其立体异构体(IH-1,2,4),高异三尖杉酯碱(HIH-C)与其立体异构体(HIH-A,B,D)的分离制备、各立体异构体已鉴定[1,2]。另外对三种不含三尖杉碱母核的异三尖杉酯碱类似物——异三尖杉酯碱侧链酸甲酯(ISM)、异三尖杉酯碱侧链酸乙酯(ISE)、异三尖杉酯碱侧链酸苄酯(ISB)的苏式(threo)、赤式(erythro)异构体也进行了薄层分离并予以鉴定。通过制备薄层分得的ISM(t)、ISM(e),其HNMR分别与文献[3]报导相同。
仪器装置与实验枝术
SH-84型精密挤压式悬汞电极的研制
金文睿 , 张广和 , 乔益奎 , 王集斗 , 孙红群 , 叶兴福
1986, 14(2): 147-150.
[摘要](17) [FullText PDF](0)
摘要:
测微器式悬汞电极首先由Randles等[1]研制出来,后经Kemula等[2]、Vogel[3]改进后已广泛地应用于电化学及电分析化学的研究中[3,4]。随着阳极溶出伏安法的发展,此电极的应用日益增多。用悬汞电极测定金属离子的检测下限可达1×10-9M(线性扫描法)和1×10-10M(示差脉冲法)[5],而且在几个数量级的范围内峰电流与去极剂的浓度有线性关系。用悬汞电极的吸附伏安法大大提高了与汞不形成汞齐的金属离子[6-8]及有机化合物[9,10]测定的灵敏度,其检测下限可达10-9-10-11M。相对标准偏差小于1%的此类电极国外已有商品出售,国内还未见报导。本文所报导的SH-84型挤压式悬汞电极精度较高,使用方便,装配简单,可屏蔽外界干扰信号,并能长时间连续使用。其性能与端士Metrohm公司生产的EA290型相同。
氢化物-原子吸收和原子荧光法中的干扰及其消除
郭小伟 , 李立
1986, 14(2): 151-158.
[摘要](14) [FullText PDF](0)
摘要:
氢化物-原子吸收和原子荧光法对于测定砷、锑、铋、锡、硒、碲、锗等元素具有很高的灵敏度,由于这些元素在冶金、环保、生物、医药及地球化学找矿等各领域中的重要性,近年来氢化物-原子吸收法得到了广泛的应用[1,2]。但是此法存在的干扰较多,早期的工作只提出哪些元素产生干扰及干扰的程度。此后文献上陆续报导了一些消除干扰的方法,如Belcher[3]等建议用EDTA消除铜、钴、镍对砷及锑的干扰。Kirkbright[4]采用加入碲的方法来减弱铜对硒的干扰。Welz[5]加入铜克服硒对砷的干扰。
来稿摘登
原子吸收法测定分子筛及矿石中的钠和钾
牛荣珍 , 李勤芬
1986, 14(2): 158-159.
[摘要](14) [FullText PDF](0)
摘要:
原子吸收法测定矿石中钠和钾已有很多报导,通常采用空气-乙炔火焰。据报导,在空气-乙炔火焰中,2μg/ml钠22%电离,5μg/ml钾30%电离。为克服这种干扰,需要加消电离剂。我们采用空气-液化石油气火焰,测定分子筛及矿石中的钠与钾。
简易静止汞滴电极的结构和性能
周良铎
1986, 14(2): 159-160.
[摘要](15) [FullText PDF](0)
摘要:
本文介绍一种由自制银丝粘汞电极与普通滴汞电极配合而组成的简易静止汞滴电极装置。其静止汞滴的体积可由滴汞电极滴下的汞滴数控制,亦可进行更新。