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1986年14卷4期

研究报告
手性NMR位移试剂在有机磷酰胺酯类杀虫剂对映异构体测定中的应用
鲁晓明 , 李丽云 , 裘鉴卿 , 沈联芳 , 胡水生 , 刘钊杰 , 张景龄
1986, 14(4): 241-246.
[摘要](14) [FullText PDF](0)
摘要:
本工作利用手性位移试剂Eu(hfc)Eu(tfc)3和Pr(hfc)3对通式为 (硫醇式)和 (硫酮式)[R和R'=CH3、 CH3CH2和(CH3)2CH, Z=H和CH3CO]等8种有机磷杀虫剂进行了1H、13C和31P NMR研究,观察了对映异构体在手性条件下在NMR谱图上的反映。结果表明,在手性位移试剂作用下,用1H NMR谱仅能测定结构简单例如R为CH3的化合物的光学纯度,但采用31P{1H}技术则可方便有效地测定结构复杂的该类化合物的光学纯度。本工作还对硫酮式和硫醇式两类硫代磷酰胺酯与手性位移试剂的络合模型作了初步讨论。
负离子质谱技术鉴别二元取代苯位置异构体的研究
苏克曼 , 魏鸿烈
1986, 14(4): 246-249.
[摘要](18) [FullText PDF](0)
摘要:
常规的电子电离质谱法常常不能用于鉴别有机化合物的同分异构体。本工作采用负离子电子电离(N-EI)和负离子化学电离(N-CI)质谱技术,对电子电离质谱图极为相似的二氯苯等十组二元取代苯位置异构体进行研究。并分别用Hammett方程和产物离子稳定性对两种方法的实验结果进行解释。
用单波长仪器代替双波长仪器进行测定的精密度研究
倪永年 , 杨泉生
1986, 14(4): 250-253.
[摘要](15) [FullText PDF](0)
摘要:
双波长分光光度法具有许多单波长法所没有的优点,因而日益受到人们的重视。有关双波长法的精密度已有文论述[1-4],但均仅是针对双波长仪器而言。目前国内专用双波长仪器尚不普遍,采用单波长仪器完成双波长测定者较多,用这种单波长仪器代替双波长仪器进行测定的精密度便是人们关心的问题,对其进行研究显然是有意义的。
吸附伏安法同时测定人发中微量的钴和镍
金文睿 , 刘坤 , 姜玮 , 侯永春
1986, 14(4): 253-256.
[摘要](16) [FullText PDF](0)
摘要:
镍和钴对人的健康有着密切的关系[1-2],人发中的微量元素往往能很好地反映出人的健康状况[3-5]。电化学方法中测定痕量元素有效的阳极溶出伏安法由于镍和钴在汞中的溶解度很小而无法应用。最近报导了利用镍(Ⅱ)-丁二肟(Ni(Ⅱ)-DMG)的螯合物Ni(Ⅱ)A2在悬汞电极(HMDE)上吸附富集的伏安法测定了水、生物物质和食品中的镍[6]。用线性扫描吸附伏安法同时测定人发中的镍和钴至今未见报导。
动力学方法测定络合比
陈丹华 , 蔡汝秀 , 林智信
1986, 14(4): 257-260.
[摘要](20) [FullText PDF](0)
摘要:
提出了测定络合物组成的动力学方法,并用来测定了稀土与三溴偶氮胂的络合比,验证了方法的正确性。实验表明,动力学方法测定络合比,方法简便、结果可靠,只要反应速率能够控制在适当范围内,都可采用本法来测定络合比。
采用萃取-浸蚀联合法分别测定模具钢中的M6C、MC、M23C6
1986, 14(4): 260-265.
[摘要](18) [FullText PDF](0)
摘要:
Cr4W2MoV冷作模具钢采用低温淬火工艺之后,强韧性、塑性和使用寿命都有大幅度的提高。为了探讨组织与性能的关系,提出了碳化物相分析的任务。采用常规的物理化学相分析法,很难对M6C与MC进行分别定量。本文引入一种新的快速的定量相分析法实现了M6C与MC的分别定量。
自吸效应背景校正技术在石墨炉原子吸收中的应用
1986, 14(4): 265-269.
[摘要](16) [FullText PDF](0)
摘要:
自吸效应背景校正法是国内外近几年发展起来的一种原子吸收光谱新技术,它具有仪器简单,仅用一种光源能全波段较强地扣除背景等优点,已逐渐引起人们的注意。早在1978年刘瑶函等人镍和钴在高强度空心阴极灯上施加强弱电流脉冲进行背景校正,而后何长一等用普通空心阴极灯作了类似的试验。Smith-Hieftje用这一技术成功地在火焰及无火焰原子化器上进行背景校正,并制成商品仪器IL-Video22原子吸收光谱仪,在测定海水中Cd时,可扣除高达2.8Å的背景吸收。
铜(Ⅰ)-4,4’-四乙基二胺二苯甲硫酮-表面活性剂体系的分光光度研究
1986, 14(4): 269-272.
[摘要](21) [FullText PDF](0)
摘要:
在PH3.4-7.2的磷酸盐缓冲溶液中,铜(Ⅰ)与4,4'-四乙基二胺二苯甲硫酮(TEDAT)在乳化剂OP存在下生成橙红色的络合物。该络合物摩尔吸光系数为1.33×105L·mol-1·cm-1 其组成比为Cu:TEDAT=1:4,在0-10μgCu/25ml范围内符合比尔定律。本法具有良好的选择性,曾用于水、纯铝及铝合金中微量铜的测定,结果满意。
研究简报
石墨炉原子吸收测定硅酸盐岩石样品中铍时各种石墨管的应用
1986, 14(4): 273-276.
[摘要](16) [FullText PDF](1)
摘要:
石墨炉原子吸收测定铍,由于基体的影响,常常采用标准加入法,预先分离基体和在标准溶液中加入基体元素等方法,这些方法比较费时,给分析带来许多不便。近年来,由于等温平台石墨炉和加基体改进剂等方法,对消除基体元素的干扰比较成功,因此被人们普遍采用[1-4]。本工作不用平台,不加基体改进剂,而采用最大功率加热方式,分别利用热解镀层石墨管(简称PGT),普通石墨管(简称GGT)和衬钽管(简称TaT),直接分析岩石样品中铍,得到的分析结果基本一致,与定值基本接近。
磁光薄膜材料的微量化学分析法--(Pb Bi Pr Yb Gd)3(Fe Al)5O12、(Pb Bi Tm Fe Ga)8O12原子比值
1986, 14(4): 276-278.
[摘要](17) [FullText PDF](0)
摘要:
掺铋石榴石单晶薄膜是一种性能良好的磁光材料。薄膜组成影响材料的性能。国外用放射性示踪等方法测定其组成。本文解决了取样问题,应用层析分离与分光光度法测定铁、铝、铋、镓、镨、钇、镱与铥含量;并确定了薄膜组份的原子比值。
罗丹明 B-Cd(Ⅱ)-Ⅰ--PVA-124体系荧光熄灭法测定粮食中的痕量镉
1986, 14(4): 279-281.
[摘要](17) [FullText PDF](0)
摘要:
鉴于PVA-124对离子缔合物的特殊作用[1];已有人将本体系用于水相分光光度法的测定[2]。本文研究了CdI42-与RhB形成三元离子缔合物,在PVA-124存在下使RhB的荧光强度减小,据此建立了镉的荧光熄灭测定方法。实验部分仪器:751G型分光光度计(上海分析仪器厂),YF-1型荧光分光光度计(厦门大学精密仪器厂)。
2,4-二氯苯基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵分光光度测定钽
1986, 14(4): 281-284.
[摘要](16) [FullText PDF](0)
摘要:
2,3,7-三羟基-9取代基萤光酮是胶束增敏分光光度法中一类高灵敏的显色剂,已有用水杨基萤光酮[1],二溴苯基萤光酮[2]测定钽的报导,但直接测定均只是铌钽合量。我们用自行合成的九种不同9取代三羟基萤光酮,对铌和钽的测定性能作了系统的比较,从中筛选出灵敏度高、选择性好的2,4-二氯萤光酮,推荐作为测钽的优良试剂。因在2~3.6N高酸度下显色,故其选择性要较其他萤光酮为好,摩尔吸光系数为1.8×105,同时,2,4一二氯萤光酮应用于钮、锭的测定也系此试剂首次应用于元素分析。
2,4-二氯苯基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵分光光度测定锗
1986, 14(4): 284-285,319.
[摘要](20) [FullText PDF](0)
摘要:
2,3,7-三羚基-9取代萤光酮衍生物是测定锗的优良试剂,已有较多的报导[1-3],但钨、钼、钛、锡等干扰较为严重。我们对九种不同取代基的萤光酮测定锗的性能作了对比得出,以2,4-二氯萤光酮测锗性能最好,摩尔吸光系数达1.8×105,能在高达7N硫酸中显色,常起干扰的钨钼钛等元素均可存在相当大的量。系测锗选择性最好的一种试剂。一般矿石样品可不经任何分离直接测定。
叔胺泡沫塑料富集原子吸收法测定矿石中微量铂
1986, 14(4): 286-288.
[摘要](16) [FullText PDF](0)
摘要:
测定地质样品中的微量铂,令人满意的方法比较少,这些方法大都有分析步骤冗长、成本高和污染环境等问题。近年来利用有机萃取剂负载于聚氨酯泡沫的隔膜上进行吸附金属离子[1-4]的研究有不少的报导,但未见有利用泡沫塑料富集铂的应用文章。
高钙基体在DCP光源中的分析特性
1986, 14(4): 288-291.
[摘要](20) [FullText PDF](0)
摘要:
一般认为三电极DCP光源的基体成分的影响较小,但一些研究指出[1-5],存在易电离元素会引起其它元素发射强度的增强。碱土金属如钙由于在等离子体光源中强烈发射对一些测定元素有严重的背景干扰。本工作对高钙基体在DCP光源中的分析特性:激发温度轴向分布,对测定元素谱线强度的增强效应、背景干扰及校正方法以及谱线选择等进行了研究,同时还对高钙基体的测定重现性进行了探讨,并提出了改善办法。
5-Br-PADAP分光光度法测定微量锇(ⅤⅢ)
1986, 14(4): 291-294.
[摘要](72) [FullText PDF](0)
摘要:
2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(简称5-Br-PADAP)是很灵敏的显色剂,它已用于光度法测定铜、锰、铀、铑[1-5]等多种离子,都获得了满意的结果。本文系统地研究了Os(Ⅷ)-5-Br-PADAP-OP(OP的全名为聚乙二醇辛基苯基醚)体系的显色反应条件及用于光度法测定锇(Ⅷ)的可能性。实验证明,在非离子表面活性剂OP的存在下,锇(Ⅷ)与5-Br-PADAP形成可溶于水的紫红色络合物,最大吸收波长在580nm,反应适宜的pH为1.5-3.5之间,络合物的组成为Os(Ⅷ):S-Br-PADAP=1:2;K=2.4×10-12;表观摩尔吸光系数为4.1×104;桑德尔灵敏度为0,0046微克/厘米2.饿的含量在0^-24微克/25毫升范围内服从比尔定律,该法用于合金中微量饿的测定获得了良好的结果。
PVC膜AuCl4-电极的研究
朱元保 , 黄杉生 , 张建荣 , 谭湖伟 , 陈辉甲
1986, 14(4): 294-296.
[摘要](19) [FullText PDF](0)
摘要:
金电极的报导较多[1-8],但由于AuCl4-容易以金析出,未找到较好的内参比体系,仍缺乏一种既灵敏度高又性能稳定的电极。Au(CN)2-电极[8]虽然灵敏度较高,但对常与Au共存的Ag的选择性较差,且氰化物剧毒。本实验通过比较不同季铵盐和内导体系,研制了全固态PVC膜AuCl4-电极。其灵敏度比国内外现有电极稍高,稳定性、重现性好,Ag、Pb干扰小。
N,N-双(4’-乙酰胺基苯并-15-冠-5)对甲苯磺酰胺萃取测定微量钾
张铨 , 秦圣英 , 蒋立健 , 周宇铭
1986, 14(4): 296-298.
[摘要](14) [FullText PDF](0)
摘要:
微量钾的分光光度法测定,由于引用冠醚化合物取得了较大的进展[1]。本文合成了一种新型双冠醚。探讨了萃取测定钾的适宜条件,共存离子的影响及络合物的组成。该法适用于自来水、河水中微量钾的测定。
β型钪-间硝基偶氮氯膦-溴化正辛基吡啶显色体系的研究及其应用
周执明 , 顾建斐
1986, 14(4): 298-300.
[摘要](15) [FullText PDF](0)
摘要:
间硝基偶氮氯膦(CPAmN)[1]为镧系元素和钇的灵敏试剂。在一定条件下,该试剂与钪能发生α型和β型显色反应[2]。本文研究了β型钪-间硝基偶氮氯膦-溴化辛基吡啶(OPB)三元体系的光度特性。发现,该体系与相应的二元体系相比,表面活性剂OPB的加入,虽然未能增敏,但能加快β型反应的显色速度,增加了体系的稳定性使其不易生成沉淀,并能提高共存物的容许量,即具有增速、增稳和增加选择性的作用.据此提出了以日型络合物测定抗的新方法。
铑与吡啶偶氮甲苯二胺试剂显色反应的研究
陈惠凤 , 杨万颖 , 潘庆洪 , 容庆新
1986, 14(4): 300-302.
[摘要](16) [FullText PDF](0)
摘要:
本文研究了吡啶偶氮甲苯二胺试剂5-Cl-PADAT、5-Br-PADAT和3,5-diBr-PADAT与铑的显色反应。反应在PH2.5-5.5的HAc-NaAc介质中,沸水浴加热35分钟,摩尔吸光系数分别为ε575=1.76×106577=1.78×105590=1.71×105,是目前测定铑灵敏度较高的试剂。此方法试用于催化剂残液中铑的测定,结果满意。
光度分析中标准溶液的沾污与贮存
徐其亨
1986, 14(4): 302-304.
[摘要](15) [FullText PDF](0)
摘要:
光度分析中经常使用各种标准溶液作条件试验、校正曲线、常数测定、机理探讨等等。因此,正确配制、使用和贮存标准溶液是测定准确可靠的前提。但是,在标准溶液的贮存和使用过程中,常常发生非人为的沾污现象,如配制方式、贮存容器和环境、实验室条件等等均可能影响标准溶液浓度的变化。现将本实验室十年来记录的结果加以整理,供同行参考。
非火焰原子吸收光谱法测定超纯镓中ppb级锌
吴锦瑛 , 牟翠萍 , 由云霞 , 冯根造
1986, 14(4): 304-306.
[摘要](18) [FullText PDF](0)
摘要:
高纯镓中的痕量锌,一般采用化学光谱法测定[1-2]。在样品处理过程中极易造成污染,空白值的波动很大及检测限仅能达到0.1ppm等缺点。本文利用镓和锌沸点差别(Ga沸点2070℃,Zn沸点905℃)探讨了非火焰原子吸收光谱法直接测定高纯镓中锌的可能性,利用镓的熔点低(30°),在40-50℃用微量注射器取样,在1300℃使锌从镓中蒸发分离出来而原子化。用扣除背景的办法,消除镓蒸气的干扰,测定了超纯镓中的痕量锌。
仪器装置与实验技术
多组分体系红外光谱法矩阵分析
殷龙彪 , 刘亦瑛
1986, 14(4): 307-310.
[摘要](15) [FullText PDF](0)
摘要:
近年来用分光光度法结合电子计算机,对多组分混合物不经分离进行测定的方法发展较快[1]。在无机多组分体系方面,有以线性规划法分析稀土元素混合物[2]和用矩阵方法分析锰、锌混合物[3]的研究。对有机多组分体系作者曾对三个相互干扰组分:阿斯匹林、非那西丁和咖啡因用线性规划法[4]及坐标轮换法[5]进行紫外光谱计算分析;胡鑫尧等[6]则对此体系作了红外光谱计算分析研究,并提出了非线性规划f法修正,取得呢满意的结果。
评述与进展
测定游离离子浓度的分光光度法(样品离子增量法)的探讨--兼测[Ca2+]、[Mg2+]、[OH-]离子浓度
何锡文 , 史慧明 , 梁兰芳
1986, 14(4): 310-317.
[摘要](17) [FullText PDF](0)
摘要:
从分子水平研究生命现象,为分析化学提供了许多新的课题,如从生物流体中测定游离离子浓度就是其中之一。游离离子浓度的生理重要性对于生物流体(血液、组织液)的研究具有特殊的意义[1-4],当它们的浓度是游离离子的水平时,其结果就更为明显。
来稿摘登
中和法测定硫醇的改进
赵中杰 , 韩长柏
1986, 14(4): 317-318.
[摘要](16) [FullText PDF](0)
摘要:
硫醇的测定一般采用碘量法,基于硫醇被碘氧化生成二硫醚。该法操作简便,但反应速度慢,并受烯烃、胺、酚等物质的干扰。也有人采用汞量法(或银量法),基于硫醇与可溶性汞盐(或银盐)形成硫醇盐的反应:RSH+HgCl2=RSHgCl+HCl此法可按电流滴定、电位滴定或库伦滴定等方式进行,烯烃、胺、酚等物质无干扰,但仪器设备较复杂。也可利用上述反应中释放出来的等当量盐酸,以甲基橙或甲基红作指示剂,用标准碱溶液进行滴定。但结果往往偏低,其原因是终点时pH值太小,这是为了防止因二氯化汞水解而引起的干扰作用。
高浓度氮氧化物标准气的分析方法
施坤一 , 谢载衡 , 肖来香
1986, 14(4): 318-318.
[摘要](17) [FullText PDF](0)
摘要:
氮氧化物的分析最常用的是湿式化学分析法。用湿式化学法不能单独分析NO,只能测定NOx。对于NO的化学分析法主要是三个步骤:第一步由于NO在水溶液中的溶解度极微,现在还未看到一种直接湿式化学法能分析NO。因此需首先将样品中的NO转化为能被水吸收的NO2;第二步是气相氧化后进一步在液相氧化;第三步是在吸收完全后才进行NO3-或NO2-的分析。一般高浓度氮氧化物的标准测定法是苯酚二磺酸法(即PDS法),而日本JIS介绍作为NO及NO2的标准气体浓度的测定法是采用Zn-还原法和中和滴定法。这三种方法其可靠性都很高。在研制高浓度氮氧化物标准气时对以上三种方法进行了实验,并用NOx化学发光分析仪进行测定对照。